糖是人类生活的必需品,也是食品工业的基础原料。在全球每年约1.8亿吨的食糖产量中,甘蔗糖约占80%,甜菜糖约占20%。无论是甘蔗制糖还是甜菜制糖,生石灰都扮演着不可替代的角色。从压榨出来的浑浊原汁,到晶莹剔透的白砂糖,生石灰是这场“净化之旅”中最关键的向导。制糖工业也因此成为生石灰的重要消费领域,全球制糖业每年消耗生石灰超过500万吨。
甘蔗制糖的基本流程包括压榨、澄清、蒸发、结晶、分离、干燥等工序,其中澄清工序是决定糖品质量和糖分回收率的核心环节,也是生石灰应用最为集中的环节。从甘蔗压榨得到的混合汁是一种复杂的混合液体,除了含有蔗糖(约10%-15%)外,还含有大量的非糖成分:悬浮物(蔗屑、泥土)、胶体物质(果胶、蛋白质、淀粉、蜡质)、有机酸(乌头酸、柠檬酸、苹果酸、草酸)、无机盐(钾盐、钠盐、钙盐、硅酸盐)以及色素(叶绿素、花青素、酚类物质等)。这些非糖成分如果不加去除,不仅会使成品糖色泽深、灰分高、品质差,还会增加糖浆的粘度,阻碍蔗糖结晶,降低糖分回收率。

生石灰在蔗汁澄清中发挥着多重功能。首先是中和有机酸。蔗汁呈酸性,pH值通常在5.0-5.5之间。酸性条件下,蔗糖容易发生水解转化,生成葡萄糖和果糖(即“转化糖”),造成糖分损失。加入石灰乳(氢氧化钙悬浊液)后,蔗汁中的有机酸被中和,pH值提升至7.0-8.0,有效抑制了蔗糖转化酶的活性和酸催化水解反应。同时,中性偏碱的环境有利于后续工序中蔗糖的结晶。其次是沉淀和絮凝胶体。钙离子与蔗汁中的果胶酸、草酸、磷酸等反应生成不溶性的钙盐沉淀(如果胶酸钙、草酸钙、磷酸钙),这些沉淀在形成过程中会吸附和裹挟蔗汁中的胶体物质、蛋白质、色素和悬浮颗粒,形成较大的絮凝体,通过沉降或过滤即可将其去除。第三是脱色作用。石灰乳加入后形成的碱性环境使某些酚类色素发生结构变化,溶解度降低而沉淀;同时,生成的氢氧化钙和碳酸钙沉淀对色素也有吸附作用。第四是杀菌作用。石灰乳的强碱性可以抑制和杀灭蔗汁中的微生物(主要是各种细菌和酵母菌),防止微生物代谢产生的多糖和有机酸影响糖品质量。
根据澄清工艺的不同,生石灰的应用方式分为石灰法和碳酸法两种。石灰法是最简单的澄清工艺,仅使用石灰乳作为澄清剂。其工艺流程为:将混合汁预热至60-70℃,加入石灰乳调节pH值至7.5-8.0,加热至沸腾(100-105℃),使蛋白质变性凝固并促进絮凝体形成,然后进入沉降池或连续沉降器进行分离,得到的清汁送往蒸发工序。石灰法工艺简单、设备投资少、操作成本低,适用于品质较好的甘蔗原料和生产较低等级的白砂糖或红糖。但石灰法的澄清效果有限,清汁纯度较低,最终产品的灰分和色值较高。
碳酸法是在石灰法基础上增加了碳酸饱充工序,澄清效果显著优于石灰法,适用于生产高品质白砂糖。碳酸法的工艺流程为:第一次碳酸饱充——在混合汁中加入石灰乳至pH值约为11.0,然后通入石灰窑气(含约30%二氧化碳),使石灰乳与二氧化碳反应生成碳酸钙沉淀,同时将pH值降至8.5-9.0。新生成的碳酸钙沉淀颗粒细小、比表面积大、表面活性高,对蔗汁中的胶体、色素和杂质有极强的吸附能力。第一次饱充后的蔗汁经过滤去除沉淀物。第二次碳酸饱充——将第一次饱充清汁再次加入石灰乳调至pH值约9.5,再次通入二氧化碳使pH值降至8.0-8.5,生成二次碳酸钙沉淀,进一步吸附残留杂质。二次饱充后经再次过滤,得到清澈透明的浅黄色清汁,其纯度可达85%-88%,色值显著降低。碳酸法虽然工艺复杂、石灰消耗量大(每吨甘蔗需消耗生石灰8-12公斤,而石灰法仅为3-5公斤),但其产品质量好、糖分回收率高,是我国和多数亚非拉产糖国家生产耕地白砂糖的主要工艺。

在甜菜制糖中,生石灰的应用同样以碳酸法为主,但其工艺细节与甘蔗制糖有所不同。甜菜制糖的原料是甜菜块根,经切丝、浸出后得到渗出汁。甜菜渗出汁中含有较多的氮化合物(甜菜碱、氨基酸等)和还原糖,钙盐含量也较高。甜菜糖厂的碳酸法工艺通常采用“预灰—主灰—一次饱充—二次饱充”的流程。预灰是在渗出汁中加入少量石灰乳(约为总石灰用量的20%-30%),使蛋白质和胶体物质初步凝聚,同时将pH值调节至约9.0。主灰是在预灰后加入剩余石灰乳,将pH值提升至11.0-11.5,使钙离子与蔗汁中的磷酸、草酸、柠檬酸等形成沉淀。然后进行两次碳酸饱充,与甘蔗制糖类似。甜菜糖厂通常还设有“糖蜜脱钙”工序,即从最终糖蜜中加入石灰乳和碳酸钠,使钙离子以碳酸钙形式沉淀,降低糖蜜中的钙含量,便于后续加工。
制糖用生石灰有严格的质量要求。有效氧化钙含量是首要指标,优质制糖石灰要求CaO含量不低于85%,最好达到90%以上。氧化钙含量低意味着杂质多,不仅增加石灰用量,还会带入更多不溶物,增加滤泥量和糖分损失。镁盐含量(以MgO计)要求低于3%,因为镁盐会影响蔗汁的澄清效果和糖的结晶性能。不溶物(主要是二氧化硅、氧化铝等)含量要求低于3%,过高会增加滤泥量。硫和磷等有害元素也有严格限制,因为硫会影响糖品的二氧化硫残留量指标,磷会影响澄清效果。此外,石灰的煅烧质量也很重要——过烧石灰活性度低,溶解慢,澄清效果差;欠烧石灰中残留的碳酸钙没有活性,只是无效的杂质。
生石灰的品质直接影响制糖的经济指标。石灰的有效氧化钙含量每提高1个百分点,吨糖石灰消耗可降低约5-8公斤。以年产10万吨糖的中型糖厂计算,仅此一项每年可节省石灰成本数十万元。更重要的是,石灰品质影响糖分回收率——使用优质石灰可使煮炼回收率提高0.5-1个百分点,即每处理100万吨甘蔗可多产糖500-1000吨,经济效益显著。
制糖工业中使用生石灰也带来了一个副产品问题——滤泥。滤泥是蔗汁或甜菜汁经澄清过滤后留下的固体残渣,主要成分是碳酸钙,还含有少量的有机质(糖分、蛋白质、胶体等)和色素。每处理100吨甘蔗约产生3-5吨滤泥(以干基计)。滤泥含水率高(约70%-80%),易腐败发臭,处置不当会造成环境污染。将滤泥资源化利用是制糖行业面临的重要课题。目前主要的利用途径包括:用作水泥厂的钙质原料、用作土壤改良剂(酸性土壤调理)、用作畜禽饲料的矿物质补充剂(需经干燥灭菌处理)、用作橡胶和塑料的填料(需提纯和改性)。部分糖厂还采用滤泥回炉煅烧工艺,将滤泥干燥后送入石灰窑重新煅烧生成生石灰,实现石灰的循环利用,可减少外购石灰50%以上。

展望未来,制糖工业对生石灰的应用正朝着精细化、高效化、绿色化方向发展。一是开发专用型制糖石灰产品,根据不同蔗汁特性和工艺要求,提供定制化的石灰品质和活性度。二是优化石灰乳制备工艺,采用胶体磨、超声波等先进设备制备超细石灰乳,提高反应速度和澄清效果。三是推广滤泥资源化技术,实现石灰-滤泥-石灰的闭环循环,减少资源消耗和环境排放。四是开发生物-化学复合澄清技术,将石灰法与酶制剂、絮凝剂等配合使用,在保持澄清效果的同时降低石灰用量。生石灰这一传统辅料,正在制糖工业的技术进步中不断被赋予新的价值。