高级氧化技术是处理难降解有机废水的有效方法,其中基于过硫酸盐(PMS/PDS)的技术因其适用pH范围广、自由基寿命长而备受关注。石灰作为一种廉价易得的碱性材料,在该技术中展现出独特的催化价值。

催化机理研究:
- 表面活化机制:石灰表面的Ca-OH基团可作为电子供体,促进过硫酸盐分解产生硫酸根自由基(SO₄•⁻)。实验表明,改性石灰催化剂可使过氧单硫酸盐(PMS)的分解速率提高8-10倍。
- 碱性环境协同效应:石灰维持的pH 9-11环境有利于自由基链式反应进行,同时促进有机污染物的电离,增强其与自由基的反应活性。
- 金属掺杂增强:在石灰中掺杂0.5-1.0%的过渡金属(Co、Fe),形成M-O-Ca活性位点,显著提升电子传导效率,自由基产率提高3-5倍。
材料制备与优化:
- 水热合成法:在150-200℃条件下制备纳米片状石灰材料,比表面积达80-120 m²/g,活性位点密度显著增加。
- 缺陷工程:通过控制煅烧温度(500-700℃)在石灰表面制造氧空位,增强对过硫酸盐的吸附活化能力。
- 复合材料设计:将石灰与石墨烯(3-5%)复合,电子迁移率提升2个数量级,催化剂使用寿命延长至30个循环。
应用性能评估:
在处理含抗生素废水(初始浓度50 mg/L)时,石灰/PMS系统在30分钟内去除率达98.5%,矿化率超过70%。对全氟化合物、内分泌干扰物等新兴污染物也表现出良好的降解效果。系统适应pH范围3-11,在复杂水质条件下保持稳定性能。
技术经济分析:
与传统Fenton工艺相比,石灰基催化氧化技术的药剂成本降低40-50%,污泥产量减少80%。处理每吨废水的综合成本为8-12元,具备显著的经济优势。催化剂可通过简单热再生恢复活性,再生5次后活性保持率>85%。
工程应用案例:
某制药园区废水处理站采用石灰催化氧化技术深度处理生化出水,处理规模5000 m³/d。运行结果表明,出水COD<30 mg/L,特征污染物去除率>99%,年运行费用节约150万元,环境经济效益显著。

技术展望:
未来研究将聚焦于开发太阳能驱动的石灰催化系统,以及智能控制药剂投加的自适应优化系统。该技术为工业废水深度处理提供了经济高效的解决方案,具有广阔的推广应用前景。