淀粉是人类膳食中碳水化合物的主要来源,也是食品工业、发酵工业、造纸工业和纺织工业的重要原料。从玉米、马铃薯、木薯、小麦等原料中提取淀粉,需要经过浸泡、破碎、分离、洗涤、脱水、干燥等多道工序。在这些工序中,生石灰(石灰乳)作为一种经济有效的加工助剂,在调节pH值、絮凝杂质、抑制杂菌、促进分离等方面发挥着作用。同时,生石灰也是多种钙盐类食品添加剂的钙源。本文介绍生石灰在淀粉和食品添加剂生产中的应用技术。

在玉米淀粉生产中,生石灰用于玉米浸泡液的pH调节和抑菌。玉米淀粉的湿法加工工艺是将玉米籽粒用亚硫酸溶液(SO₂浓度0.2%-0.3%)浸泡40-60小时(温度50-55℃),使玉米籽粒软化(玉米胚乳蛋白质网被破坏,淀粉与蛋白质分离),同时抑制杂菌(乳酸菌、酵母菌)生长,防止淀粉发酵变质。亚硫酸溶液呈酸性(pH3.5-4.0),长期浸泡过程中pH值可能进一步下降,影响淀粉-蛋白质分离效果。向浸泡液中加入少量石灰乳(将pH值调至3.8-4.2),可以缓冲酸度波动,提高浸泡效果的稳定性。石灰乳中的钙离子还能与浸泡液中的植酸(抗营养因子)结合形成植酸钙沉淀,去除植酸,有利于后续淀粉纯化和蛋白饲料的品质。浸泡结束后,浸泡液(玉米浆)中含有可溶性蛋白质、乳酸、植酸钙等,可浓缩后用于生产玉米浆(发酵工业的氮源)或提取植酸、肌醇。
在马铃薯淀粉和木薯淀粉生产中,生石灰用于淀粉浆液的脱色和除杂。马铃薯和木薯块根中含有较多的蛋白质、果胶、多酚类物质和色素(花青素、类黄酮),若不除去,淀粉呈灰白色或淡黄色,商品价值低。在淀粉浆液(破碎、筛分后的淀粉乳)中加入石灰乳(调pH至7.5-8.5),石灰与蛋白质、果胶反应生成不溶性钙盐(蛋白质-钙复合物、果胶酸钙),絮凝沉淀,同时吸附多酚类色素。经沉淀或离心分离,上层清液(含淀粉)清澈、白度高,下层沉淀为蛋白-果胶-色素复合物(可作为饲料或肥料)。石灰处理可使马铃薯淀粉的白度提高5-10个百分点(从75%增至85%),灰分略有增加(钙含量),但符合食用淀粉标准(GB/T 8884-2017要求灰分≤0.5%)。木薯淀粉生产也类似,但需注意木薯品种(甜木薯和苦木薯)中氰化物(亚麻苦苷)含量差异,石灰处理不能完全去除氰化物,需配合充分水洗和加热。
在淀粉糖(葡萄糖、麦芽糖、果葡糖浆)生产中,生石灰用于糖化液的中和和脱色。淀粉糖是以淀粉为原料,经酸水解或酶水解(α-淀粉酶、糖化酶)制成的糖浆。糖化液(含葡萄糖、麦芽糖、低聚糖等)的pH值通常为4.0-5.0(酶解工艺)或3.0-4.0(酸解工艺),需要进行中和处理(防止糖液中的酸催化葡萄糖异构化生成不需要的副产物,减少对蒸发设备和储罐的腐蚀)。向糖化液中加入石灰乳(或碳酸钙浆液),将pH值调至5.5-6.5(根据后续工艺而定)。中和后生成的糖酸钙(葡萄糖酸钙、麦芽糖酸钙等)在糖液中溶解度较高,不影响糖浆品质;多余的钙离子可通过离子交换去除。中和后的糖液通常需要脱色(活性炭吸附)和离子交换精制,石灰处理不会干扰后续工序。对于高纯度葡萄糖浆和果葡糖浆(用于饮料、糖果、医药),中和后的糖液需通过离子交换树脂(阳离子交换树脂和阴离子交换树脂)彻底去除钙、镁、氯、硫酸根等离子,防止在异构化(葡萄糖→果糖)和浓缩过程中出现沉淀或变色。
在食品添加剂生产中,生石灰是制备多种钙盐(乳酸钙、葡萄糖酸钙、丙酸钙、柠檬酸钙、磷酸氢钙等)的钙源。乳酸钙(C₆H₁₀CaO₆·xH₂O)是一种食品营养强化剂(补钙剂)和面包、糕点的膨松剂(与碳酸氢钠反应生成二氧化碳)。工业制法:将乳酸(C₃H₆O₃)用石灰乳中和(或乳酸与碳酸钙反应),反应液过滤、浓缩、结晶、干燥得到乳酸钙。反应式:2CH₃CH(OH)COOH + Ca(OH)₂ → [CH₃CH(OH)COO]₂Ca + 2H₂O。产品须符合GB 1886.21(食品添加剂 乳酸钙)的质量标准,包括含量98.0%-101.0%,铅≤2mg/kg,砷≤1mg/kg。葡萄糖酸钙(C₁₂H₂₂CaO₁₄)是另一种补钙剂,用于口服液、咀嚼片和强化食品。制备方法:葡萄糖酸(葡萄糖经发酵或电解氧化得到)与石灰乳(或碳酸钙)中和、结晶。丙酸钙(C₆H₁₀CaO₄)用作食品防腐剂(抑制霉菌和细菌),用于面包、糕点、奶酪等。制备:丙酸与石灰乳中和反应。柠檬酸钙(C₁₂H₁₀Ca₃O₁₄·4H₂O)用作补钙剂和抗结剂。这些钙盐的生产中,生石灰(或消石灰)是钙源的首选(成本低、反应活性好),但需要用食品级石灰(重金属、砷、氟等杂质严格受控),不得使用工业级生石灰。
在食品级二氧化碳生产中,生石灰用于吸收窑气中的杂质(可选步骤)。食品级二氧化碳(用于碳酸饮料、啤酒、食品气调包装)的生产原料可以是石灰窑气(石灰石煅烧产生的CO₂含量约30%-40%的窑气)、发酵尾气(酒精发酵产生的CO₂含量约99%)、化工厂尾气等。石灰窑气需经除尘、压缩、水洗、活性炭吸附、精馏等工序提纯。在某些净化流程中,用石灰水洗涤窑气(吸收SO₂、H₂S、HCl等酸性气体),再经干燥、液化、精馏得到高纯CO₂(≥99.9%)。
在微晶纤维素(MCC)生产中,生石灰用于酸中和。微晶纤维素是天然纤维素经稀酸水解、纯化、干燥、粉碎得到的白色粉末,用作食品抗结剂、乳化稳定剂、增稠剂和药用辅料(片剂崩解剂、黏合剂)。酸水解后的纤维素浆料呈酸性(pH2-3),需用碱液中和至中性(pH6-7)。可用石灰乳中和,生成的硫酸钙(石膏)通过水洗去除;也可用氢氧化钠中和后水洗。石灰法的优点是成本低,但产品中钙残留量略高(需通过水洗控制)。

生石灰在淀粉和食品添加剂生产中的应用,遵循“加工助剂”的原则——它参与加工过程,但不以最终成分的形式大量残留在产品中(或残留量在标准允许范围内)。在食用淀粉中,钙的残留量通常<0.05%,对人体无害(钙本身就是营养素)。在淀粉糖和钙盐食品添加剂中,钙是目标成分(乳酸钙、葡萄糖酸钙等)或加工助剂(中和后经离子交换去除)。食品安全法规(GB 2760-2014《食品添加剂使用标准》)将氢氧化钙列为可在各类食品加工过程中使用、残留量不需限定的加工助剂(表C.1)。这意味着生石灰在食品加工中的使用,只要符合良好生产规范(GMP),是安全合法的。
生石灰在淀粉和食品添加剂工业中的应用,体现了传统化工单元(中和、沉淀、絮凝)与现代食品工程技术的结合。它成本低廉、操作简单、易于控制,是中小型淀粉厂和食品添加剂厂可以掌握的技术。随着食品行业对清洁标签(clean label)、天然来源、无化学合成等理念的追求,生石灰作为天然矿物来源的加工助剂,其“天然性”和“低环境负荷”的优势将更加凸显。