核电作为一种清洁低碳的能源,其燃料——铀——的开采和加工是核燃料循环的前端。铀矿石的品位通常很低(0.01%-0.3% U₃O₈),从矿石中提取铀需要经过破碎、磨矿、浸出(酸法或碱法)、固液分离、离子交换或溶剂萃取、沉淀、煅烧等工序,得到天然铀浓缩物(黄饼,主要成分为U₃O₈)。生石灰(CaO)或消石灰[Ca(OH)₂]在这些工序中用于调节浸出液的pH值、沉淀铀、中和尾矿,是铀水冶厂(铀加工厂)不可或缺的化学药剂。

在酸法浸出(硫酸浸出)中,铀矿石用稀硫酸(浓度10-100g/L H₂SO₄)浸出,铀以硫酸铀酰离子[UO₂(SO₄)₃]⁴⁻和UO₂SO₄的形式进入溶液,同时铁、铝、锰、镁等杂质也部分溶解。浸出液的pH值通常为1.0-2.0。浸出液经固液分离后,进入离子交换或溶剂萃取工序,选择性吸附铀。在进入离子交换柱前,需要用石灰乳或石灰石粉将浸出液的pH值调节至2.0-3.0(强碱性阴离子交换树脂适用pH2-4),防止Fe³⁺、Al³⁺等杂质水解生成氢氧化物沉淀堵塞树脂。如果采用溶剂萃取(如胺类萃取剂),浸出液需要调至更高的pH(3-4)。石灰是中和硫酸最廉价的碱源(相比烧碱、氨水),生成的石膏(CaSO₄·2H₂O)沉淀可过滤去除,不会干扰后续工序。
从负载树脂或负载有机相中反萃取下来的铀溶液(硫酸铀酰或碳酸铀酰)纯度较高,但仍含有少量杂质。铀的沉淀(铀以固体形式从溶液中分离)通常采用氨水沉淀法(生成重铀酸铵(NH₄)₂U₂O₇)或石灰沉淀法(生成重铀酸钙CaU₂O₇或铀酸钙Ca(UO₂)₂O₃·6H₂O)。石灰沉淀法的反应式为:2UO₂SO₄ + 3Ca(OH)₂ → CaU₂O₇·xH₂O + 2CaSO₄ + (3-x)H₂O(或类似产物)。石灰沉淀的优点是原料廉价、操作简单(不需加热),但缺点是沉淀产物中铀含量较低(含钙、硫杂质),品位约为40%-60% U₃O₈(而氨水沉淀产物品位可达70%-80% U₃O₈)。石灰沉淀法曾在中国早期铀水冶厂(如衡阳铀厂、包头铀厂)使用,随着对黄饼品质要求的提高(后续转化、纯化需要高品位铀浓缩物),氨水沉淀和先进的沉淀技术(如过氧化铀沉淀)成为主流。但对于小规模或低品位的铀矿回收,石灰法仍有经济性。
在碱法浸出(碳酸钠-碳酸氢钠浸出)中,碳酸钠溶液(50-100g/L Na₂CO₃)与铀矿石反应,生成碳酸铀酰钠配合物Na₄[UO₂(CO₃)₃]。浸出液中的铀通过阴离子交换树脂吸附或加入氢氧化钠沉淀(生成重铀酸钠Na₂U₂O₇)。生石灰在碱法浸出中用于调节pH(维持9.5-10.5),以及处理尾矿(中和)。
铀尾矿(浸出后的固体废渣)含有铀、镭-226、钍-230等放射性核素,以及硫酸、重金属等污染物,需要进行安全处置(尾矿库储存)或尾矿库退役治理(覆盖、植被恢复)。在尾矿浆送入尾矿库之前,或对已关闭的尾矿库进行治理时,向尾矿中添加生石灰(或石灰乳),将pH值调至7-9,沉淀重金属(Pb、Cu、Zn、Cd)和放射性核素(U、Th),并中和余酸,减少污染物向地下水的浸出。石灰处理可以使尾矿的酸中和潜力(ANP)大于产酸潜力(AP),达到“不产酸”的条件(静置试验pH>6)。对于已经产生酸性排水的尾矿库(酸性矿山排水AMD),向库区表面撒布生石灰,或建造石灰中和-沉淀池,处理渗滤液。
在铀矿石堆浸场(原地爆破浸出或地表堆浸),浸出液收集系统底部铺设石灰层(或石灰-黏土层),可以中和渗漏的酸性溶液,防止污染地下水。堆浸完成后,废矿堆(尾渣)喷洒石灰浆,中和残酸,覆盖植被。
生石灰在核燃料循环后端(乏燃料后处理)应用较少,但在铀转化工厂(将U₃O₈转化为UF₆)的废水处理中,用于中和含铀含氟废水,生成氟化钙(CaF₂)和铀酸钙沉淀,回收铀并达标排放。
生石灰在铀矿开采和水冶中的应用,体现了核工业与基础化工的交叉。它价格低廉、货源易得、使用安全(相对氨水),对设备和管道腐蚀性小(相比浓硫酸)。但它产生的放射性废渣(含铀、镭的石膏)量大(每吨铀产品产数十吨石膏渣),需要妥善处置(专用尾矿库),这是石灰法的环境成本。随着生物浸出技术(生物氧化硫铁矿,减少酸碱消耗)、绿色浸出剂(低毒络合剂)、膜分离技术等在铀水冶中的应用,石灰的用量有望减少。但在可预见的将来,石灰仍将是铀矿加工中不可或缺的辅助材料。
