摄影感光材料（黑白胶片、彩色胶片、X光胶片、印刷胶片、相纸）的核心成分是卤化银（AgBr、AgCl、AgI）晶体，涂布在片基（醋酸纤维素、聚酯）或纸基上。在冲洗加工（显影、定影）后，胶片和相纸上仍含有大量未曝光的卤化银（约占原银量的40%-70%），这些废胶片、废相纸以及冲洗废液（定影液、漂白定影液）是回收白银（贵金属）的重要二次资源。每吨废X光胶片含银约1-3公斤，每吨废彩色相纸含银0.5-1.5公斤，定影液含银1-5克/升。生石灰在银回收中作为沉淀剂、助熔剂和中和剂，是“土法炼银”的主要材料之一，尤其在中西部地区的中小回收企业和个体户中仍有使用。

废胶片、废相纸的焚烧法（“烧灰”）是最原始、最简单的银回收方法。将胶片（相纸）切碎（或撕碎），放入焚烧炉（或露天焚烧坑、铁锅）中焚烧，控制温度（500-800℃），使片基（醋酸纤维素、聚酯）和纸基燃烧，残留灰烬（含Ag、Ag₂O、AgCl、金属氧化物、炭灰）。将灰烬收集后，与石灰粉（CaO）、硼砂（Na₂B₄O₇·10H₂O）、碳酸钠（Na₂CO₃）混合（配比灰烬:石灰:硼砂:碳酸钠=10:1-2:0.5:1-2），装入石墨坩埚或粘土坩埚，在炉中加热至1100-1200℃，熔炼1-2小时。石灰在熔炼中的作用是：与灰烬中的二氧化硅（来自纸基的填料、粘土）反应生成硅酸钙（CaSiO₃）炉渣，降低熔体粘度，促进银液滴沉降；同时，石灰吸收熔体中产生的酸性气体（氯化氢、硫氧化物），减少环境污染。熔炼后，将熔体倒入模具，冷却后上层为炉渣（硅酸盐、硼酸盐），下层为粗银锭（含银90%-95%、杂质铜、铅、锡、铁等）。粗银可进一步电解精炼得到99.9%以上的纯银。焚烧法的优点是设备简单（砖砌炉或铁锅）、技术门槛低、投资小；缺点是焚烧过程产生大量有毒烟气（氯化氢、氮氧化物、二噁英、呋喃），严重污染环境，已被国家明令禁止（《废胶片、废相纸回收利用污染控制技术规范》HJ 364-2022要求采用湿法或低温热解工艺，禁止露天焚烧）。现仅有偏远地区或无证作坊采用此法，环保风险极高。

湿法化学浸出-沉淀法（较环保）流程为：胶片（相纸）粉碎后，用稀硝酸（2-5mol/L HNO₃）或硫代硫酸钠溶液（5%-10% Na₂S₂O₃）浸泡，卤化银溶解：AgBr + 2Na₂S₂O₃ → Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaBr；或AgBr + 2HNO₃ → AgNO₃ + NO₂↑ + NO↑ + H₂O（产生氮氧化物）。浸出液经过滤除去片基碎片后，加入氯化钠（或盐酸）沉淀为氯化银（AgCl，白色沉淀）：AgNO₃ + NaCl → AgCl↓ + NaNO₃；或Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaCl → AgCl↓ + 2Na₂S₂O₃。氯化银沉淀过滤、洗涤后，用石灰乳（Ca(OH)₂）还原：4AgCl + 2Ca(OH)₂ → 2Ag₂O + 2CaCl₂ + 2H₂O（加热），Ag₂O在高温下分解为银和氧气（2Ag₂O → 4Ag + O₂↑），或用蔗糖（葡萄糖、甲醛）还原AgCl得到金属银。石灰还原法成本低（石灰便宜），但反应不完全（部分AgCl残留），银回收率80%-90%，产品纯度低（含钙、氯）。现代回收厂采用铁粉、锌粉或水合肼还原，回收率>98%，产品纯度>99%。

从含银废液（定影液、漂白定影液）中回收银，可采用石灰沉淀法：向废液中加入石灰乳（或烧碱），调节pH至8-10，银以氧化银（Ag₂O，棕黑色）或碳酸银（Ag₂CO₃，淡黄色）沉淀：2Ag(NH₃)₂⁺（定影液中银与硫代硫酸盐、氨络合）+ Ca(OH)₂ → Ag₂O↓ + ... 。沉淀物过滤、洗涤后，用稀硫酸（或硝酸）溶解，再还原为金属银。石灰法的优点是沉淀剂便宜（相比硫化钠、硼氢化钠），但沉淀物含钙（硫酸钙、碳酸钙），影响银粉纯度；且废液中的氨（NH₃）在碱性条件下挥发，造成空气污染（刺激性臭味）。大型感光材料回收企业（如贵金属精炼厂）采用电解法（电积提银），回收率高（>99%）、银纯度高（99.9%），无需化学试剂，且不产生废液。但电解设备投资大（需整流电源、电解槽、阴阳极板），不适合小批量处理。

生石灰在银回收中的环保问题日益突出。焚烧法的烟气治理、湿法浸出的废酸废碱处理、沉淀法产生的含银污泥（危险废物）都需要规范处置。国家环保法规（《国家危险废物名录》HW16感光材料废物）要求废胶片、废相纸、废定影液必须交给有资质的危险废物处理企业回收，禁止无证回收和作坊式冶炼。大型感光材料回收企业采用“热解-焚烧-烟气净化-熔炼”或“酶解脱银-电解提银”工艺，在密闭系统中回收银，同时回收片基（聚酯、聚乙烯）作为燃料或再生塑料，实现资源全利用。在这些先进工艺中，生石灰已无应用空间。

生石灰在感光材料银回收中的应用史，是环保意识薄弱时代“资源掠夺式回收”的缩影。它用最低的成本提取了银，却以环境污染为代价。今天，我们回顾这些“土法”，并非为推广，而是为警醒——任何资源回收都不能以牺牲环境为代价。对于摄影爱好者、医院放射科、印刷厂等产生废胶片、废相纸的单位，应委托有资质的企业回收，而不是自行焚烧或丢弃。对于银回收技术研究者，石灰法可作为低浓度含银废液预处理（粗沉淀）的选项，但必须配套完善的污染防治设施。