制糖工业(甘蔗制糖、甜菜制糖)在产出白砂糖、赤砂糖、红糖等主产品的同时,也产生大量副产品——糖蜜(约占甘蔗/甜菜重量的3%-5%)和滤泥(约占甘蔗/甜菜重量的3%-6%)。糖蜜是浓缩的糖浆母液(含蔗糖、还原糖、灰分、胶体等),用于酒精发酵、酵母生产、饲料添加剂、赖氨酸发酵等;滤泥是澄清蔗汁(或甜菜汁)过程中产生的碳酸钙沉淀(含少量有机质、糖分),属于工业固体废物。生石灰(及其衍生物消石灰、碳酸钙)在糖蜜和滤泥的加工利用中起着关键作用,帮助提升副产品的品质、拓展应用范围、减少环境污染。
糖蜜(甘蔗糖蜜)呈酸性至弱酸性(pH5.0-5.5),含有游离有机酸(乌头酸、柠檬酸、苹果酸等),在储存过程中易发酵(酵母、乳酸菌)变质,产生酒精和二氧化碳,导致糖蜜膨胀、溢罐、酸度进一步下降(pH可降至4.0以下)。在糖蜜储存罐中加入石灰乳(或消石灰),将pH值调至5.8-6.2,抑制微生物活动,使糖蜜稳定储存(保质期延长至数月至一年)。糖蜜在用于酒精发酵(生产燃料乙醇或食用酒精)时,需要将pH值调至酵母最适范围(4.5-5.5),通常用硫酸调节(糖蜜发酵醪制备),石灰在此步骤中用于中和过量的酸(如发酵前糖蜜酸度过高)。在糖蜜生产饲料酵母(热带假丝酵母、产朊假丝酵母)的过程中,糖蜜需用石灰乳调pH至5.5-6.0,并加入氮源(尿素、硫酸铵)、磷源(磷酸)等,石灰还能沉淀部分胶体(如蛋白质、果胶),改善发酵液的澄清度和通气性能。

在赖氨酸、柠檬酸、乳酸等发酵工业中,糖蜜或糖蜜水解液作为碳源,在发酵前需要去除部分灰分(钾、钠、钙、镁的硫酸盐、氯化物、有机酸盐)和胶体,提高发酵产率。石灰澄清法(加石灰乳至pH9-10,加热至80-90℃,通入CO₂碳化,沉淀杂质,过滤)可降低糖蜜灰分20%-40%,提高发酵得率5%-10%。但该法增加能耗和废渣(滤泥),需要权衡经济性。
在制糖滤泥的资源化中,生石灰既是滤泥的“消费者”(与滤泥反应)也是“生产者”(滤泥来源于石灰澄清工艺)。甘蔗滤泥(湿滤泥含水率70%-80%,干基含CaCO₃ 70%-85%、有机质8%-15%、糖分1%-3%、N、P、K等)若不处理,堆存会腐败发臭(有机质发酵)、渗滤液污染(高COD、高pH),且占用土地。滤泥的资源化途径包括直接农田利用(作土壤改良剂和钙肥)、煅烧回用(制备“回用石灰”)、生产有机-无机复混肥、生产建筑材料、用于烟气脱硫等。
将滤泥脱水(压滤至含水率<40%),与生石灰(或石灰石粉)混合,进行堆肥发酵(添加微生物菌剂,翻堆),滤泥中的有机质分解腐熟,温度升高(60-70℃),杀灭病原菌和杂草种子,腐熟后的滤泥(含CaCO₃ 50%-70%、有机质5%-10%、N+P₂O₅+K₂O 3%-6%)可直接作为酸性土壤改良剂或钙镁肥施用,也可与化肥(尿素、过磷酸钙、氯化钾)混合造粒,制成有机-无机复混肥。生石灰在堆肥中用于调节pH(防止过酸)、提供钙源,以及脱水(生石灰吸水放热促进发酵)。堆肥周期30-60天。

滤泥煅烧回用(制糖厂内部循环)是降低石灰消耗和固废排放的有效措施。将干滤泥(含水率<10%)在回转窑或立窑中于800-1000℃煅烧,滤泥中的碳酸钙分解为氧化钙(生石灰):CaCO₃ → CaO + CO₂↑。煅烧后的石灰(“再生石灰”)活性低于商品石灰(因含有杂质SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃等),但仍可用于糖汁的第一次碳酸饱充(粗澄清)。研究表明,再生石灰的活性度(用4N盐酸滴定至pH4.0的mL数)为150-250mL(商品石灰300-400mL),有效CaO含量60%-75%(商品石灰85%-92%),但成本仅为商品石灰的40%-60%(省去石灰石开采、煅烧的燃料和运输)。再生石灰用于第一次饱充(脱除非糖分效果要求不高),可降低制糖厂的石灰石消耗和滤泥外排量,实现“石灰-滤泥-石灰”的部分循环。但煅烧过程仍消耗能源(煤炭或天然气)并排放CO₂(碳酸钙分解和燃料燃烧),需综合评估碳足迹。
滤泥用于烟气脱硫(代替商品石灰石粉)是资源化的另一种途径。将干滤泥粉磨至200目,用于燃煤锅炉或电厂烟气的湿法脱硫(石灰石-石膏法),滤泥中的CaCO₃与SO₂反应生成CaSO₄·2H₂O(石膏)。滤泥的脱硫效率(90%-95%)与商品石灰石粉相当,但滤泥中含有有机质和糖分,可能会在脱硫塔中滋生微生物(导致发泡、结垢),需要控制有机质含量(<5%)。
滤泥用作建筑材料(替代部分石灰石)生产水泥、硅酸钙板、蒸压加气混凝土等。在水泥厂,滤泥(CaCO₃>75%)可替代10%-30%的石灰石配料,但需控制滤泥中的碱金属(K、Na)和磷含量(影响水泥凝结时间和强度)。在蒸压加气混凝土中,滤泥(碳酸钙)不能直接替代生石灰(需要CaO提供碱度和放热),但可作为硅质-钙质混合料的组分(与石英砂、石灰、水泥配合使用)。
生石灰在制糖副产品资源化中的应用,是循环经济理念在制糖产业的具体体现。它通过“石灰-糖汁-滤泥-石灰”或“石灰-糖蜜-发酵-废液-石灰”等循环路径,降低了制糖厂的原材料消耗和废物排放,延长了产业链,增加了效益。对于甘蔗(甜菜)产区,发展“糖-酒精-饲料-肥料-建材”联产模式,生石灰是其中不可或缺的节点。我国广西、云南、广东等甘蔗主产区的制糖企业,正通过滤泥煅烧回用和糖蜜深加工,向绿色制造和清洁生产转型。