钢铁冶炼(转炉、电炉、精炼炉)、水泥煅烧(回转窑)、玻璃熔窑等高温工业需要耐火材料(耐火砖、浇注料)承受高温(1400-1800℃)、熔渣(CaO-SiO₂-FeO-MgO-Al₂O₃)、钢水、水泥熟料的物理化学侵蚀。镁碳砖(MgO-C)曾广泛用于炼钢转炉、电炉,但碳会渗入钢水(增碳),污染洁净钢(超低硫钢、超低氮钢、汽车板钢)。镁钙砖(MgO-CaO)和无碳的钙砖(CaO)成为冶炼洁净钢的首选炉衬材料。生石灰(CaO,或轻烧白云石CaO·MgO)是镁钙砖和钙砖的钙源,它赋予耐火材料抗渣性(抗高碱性渣、抗CaO-SiO₂渣)和净化钢水的能力(吸收钢中的夹杂物(Al₂O₃、SiO₂、MnS))。

镁钙砖(MgO-CaO砖)的生产工艺:以高纯镁砂(MgO≥97%,电熔或烧结)和生石灰(CaO≥95%,由高纯石灰石在1100-1300℃轻烧制得,细度-200目)为原料,按MgO:CaO=80:20至60:40(质量比)配料(根据使用条件调整,CaO含量越高,抗渣性越强,但抗水化性越差)。加入结合剂(石蜡8%-10%、树脂3%-5%、亚硫酸纸浆废液2%-3%),在轮碾机或强混机中混合(40-60℃),使结合剂均匀包裹颗粒。混合料在摩擦压砖机(或液压机、等静压机)上成型(压力80-200MPa),砖坯(体积密度2.8-3.0g/cm³)干燥(脱除结合剂)后,在隧道窑或梭式窑中高温烧结(1600-1800℃),保温4-8小时。烧结过程中,MgO和CaO发生固相反应(部分形成MgO-CaO固溶体),颗粒间致密化(气孔率从20%降至12%-16%),抗渣侵蚀性提高。为了抑制CaO的水化(吸收空气中的H₂O生成Ca(OH)₂,体积膨胀(约100%),导致砖开裂、粉化),在配料中加入添加剂(ZrO₂ 1%-3%,TiO₂ 1%-2%,Al₂O₃ 1%-2%,Fe₂O₃ 0.5%-1%),这些氧化物与CaO反应生成高熔点的锆酸钙(CaZrO₃)、钛酸钙(CaTiO₃)、铝酸钙(CaAl₂O₄、Ca₂Al₂SiO₇),包裹在CaO颗粒表面,隔绝水蒸气。此外,烧成后的镁钙砖需进行防水处理:浸渍熔融石蜡(120-140℃,0.5-1小时)或涂刷防水涂料(有机硅、沥青),包装(塑料薄膜密封)储存,防止运输和存放中受潮水化。

镁钙砖的性能:显气孔率12%-18%,体积密度2.8-3.1g/cm³,常温耐压强度40-80MPa,高温抗折强度(1400℃)5-10MPa,抗渣侵蚀性(静态坩埚法,CaO-SiO₂-FeO渣)优于镁碳砖(MgO-C)和镁铬砖(MgO-Cr₂O₃)。镁钙砖用于炼钢转炉(尤其是顶底复吹转炉)的炉衬(炉帽、熔池、炉底),冶炼洁净钢(汽车板、易拉罐用钢、电工钢),可显著降低钢中的硫、磷、氧、氮含量(钢水洁净度提高)。镁钙砖还用于AOD(氩氧脱碳)精炼炉(冶炼不锈钢)、VOD(真空氧脱碳)精炼炉、LF(钢包精炼炉)炉衬,以及水泥回转窑的过渡带、冷却带(抗碱氯硫侵蚀)。
钙砖(CaO砖)以生石灰(CaO≥97%)为主要原料(≥85%),添加ZrO₂(3%-8%)、TiO₂(2%-5%)、Al₂O₃(2%-5%)等稳定剂,经成型、烧结(1700-1800℃)制成。钙砖的抗渣性(特别抗CaO-SiO₂系渣)优于镁钙砖,但抗热震性差、易水化,仅用于特殊部位(如精炼炉的炉底、透气砖、喷枪)。随着洁净钢冶炼技术的进步,镁钙砖和钙砖的应用逐步扩大,生石灰(高纯、高活性、细粒度)的需求也随之增长。
生石灰在镁钙砖和钙砖中的应用,是耐火材料与钢铁冶金交叉的关键技术。对于耐火材料工程师,控制CaO的水化(添加剂选择、烧成温度、防水处理)是产品合格率(95%-98%)的保障;对于炼钢工艺师,选用镁钙砖(取代镁碳砖)是生产高品质钢(汽车板、食品罐、飞机起落架)的必要条件。耐火材料行业有句行话:“镁碳含碳,污染钢水;镁钙无碳,净化钢水;要问钙从何来,石灰窑里烧出来。”——生石灰就是洁净钢冶炼的“清洁卫士”。
