氟化工（氟化氢、氟化盐、氟碳化学品、含氟聚合物）是重要的精细化工分支，产品广泛应用于制冷（氟利昂替代品）、塑料（聚四氟乙烯PTFE）、医药（含氟药物）、农药（含氟杀虫剂）、电子（蚀刻剂、清洗剂）、锂电（六氟磷酸锂）。但氟化工生产过程中产生大量含氟废气（HF、SiF₄、F₂、CF₄、C₂F₆）和含氟废水（F⁻ 1000-50000mg/L），氟化物毒性大（腐蚀性、急性毒性、慢性氟中毒），必须深度处理才能排放。生石灰（石灰乳，Ca(OH)₂）是最经济、最有效的含氟废气吸收剂和废水沉淀剂（生成CaF₂沉淀，Ksp=3.9×10⁻¹¹），将废气和废水中的氟转化为氟化钙（萤石，CaF₂），达到无害化（环保排放）和资源化（CaF₂可回用或作为原料）。没有石灰，氟化工企业的废水处理成本将增加5-10倍（采用离子交换、反渗透、电渗析）。

氟化氢（HF，无水氟化氢AHF）的生产采用萤石-硫酸法（国内主流工艺）：萤石（CaF₂，纯度≥97%）与硫酸（H₂SO₄，98%）在回转窑（或外加热反应炉）中加热（200-350℃），反应：CaF₂ + H₂SO₄ → 2HF↑ + CaSO₄（石膏）。HF气体经冷凝、精馏、脱气得到无水氟化氢（AHF，纯度≥99.95%）。反应产生的尾气（含未反应的HF、SiF₄（从萤石中的SiO₂来）、SO₂、空气）以及副产石膏（CaSO₄·2H₂O，含少量HF和H₂SO₄）需要处理。

尾气处理（含氟废气吸收）：将尾气通入喷淋塔（或文丘里洗涤器、鼓泡塔），用石灰乳（10%-20% Ca(OH)₂悬浊液）循环喷淋，发生反应：2HF + Ca(OH)₂ → CaF₂↓ + 2H₂O；SiF₄ + 2Ca(OH)₂ → 2CaF₂↓ + SiO₂↓ + 2H₂O。石灰乳将HF和SiF₄转化为不溶的CaF₂和SiO₂，尾气中的SO₂被Ca(OH)₂吸收生成CaSO₃（或CaSO₄）。吸收后的废气（含少量F₂、CF₄、C₂F₆等惰性氟化物）通过烟囱达标排放（F⁻<3mg/Nm³）。吸收浆料（含CaF₂、SiO₂、CaSO₄、CaSO₃）经过滤（板框压滤机、真空过滤机），滤饼（氟石膏，主要成分CaF₂+CaSO₄+SiO₂）送入渣场填埋（或资源化制砖、作水泥缓凝剂），滤液（含F⁻<10mg/L）循环使用（或排放）。部分企业将滤饼（CaF₂含量>30%）回用于萤石-硫酸法生产HF（与萤石混合，替代部分萤石），实现氟的资源化。

副产石膏的处理：HF反应炉排出的石膏（CaSO₄·2H₂O）含3%-8%的HF和H₂SO₄，具有强腐蚀性。将石膏与石灰乳（5%-10% Ca(OH)₂）在搅拌槽中混合（pH7-8），中和残余酸，洗涤（过滤），滤饼（石膏）用清水淋洗（去除可溶性氟），检测F⁻<0.1%（干基）后，可作水泥缓凝剂（代替天然石膏）。洗涤水（含F⁻）返回含氟废水处理系统。

在氟化铝（AlF₃）和冰晶石（Na₃AlF₆）生产中，含氟废气（来自氢氧化铝与HF的反应）同样用石灰乳吸收。氟化铝工艺：Al(OH)₃ + 3HF → AlF₃ + 3H₂O。尾气（含HF、SiF₄、水蒸气）经旋风除尘后，进入喷淋塔，用石灰乳吸收，生成CaF₂和SiO₂沉淀。冰晶石（铝电解助熔剂）生产：2Al(OH)₃ + 12HF + 3Na₂CO₃ → 2Na₃AlF₆ + 3CO₂ + 9H₂O，尾气处理同上。

含氟废水处理（二级石灰沉淀法）：氟化工综合废水（含F⁻ 1000-20000mg/L，pH2-4）进入中和池，加入石灰乳调pH至8-9（一级沉淀），生成CaF₂沉淀（细小颗粒），停留时间1-2小时。上清液进入二级沉淀池，加入石灰乳和氯化钙（CaCl₂）调pH至9-10（或添加聚合氯化铝PAC助凝），进一步沉淀F⁻至<10mg/L（国家污水综合排放标准GB 8978一级标准）。沉淀污泥（CaF₂、CaSO₄、Ca(OH)₂）经浓缩、脱水（板框压滤），滤饼填埋（或资源化）。二级石灰沉淀法可处理含氟废水至F⁻<5-10mg/L，但不能达到<1mg/L（饮用水标准），如需深度除氟（<1mg/L）需采用离子交换（铝基树脂、锆基树脂）或反渗透（RO）。

生石灰在氟化工环保中的应用，是“以钙固氟”的经典化学。氟化工安全环保工程师常言：“HF无情，石灰有情；一遇石灰，化毒为萤（萤石）。”——生石灰以廉价的钙离子，将剧毒的水溶性氟离子（F⁻）转化为稳定的不溶性氟化钙（CaF₂，萤石），保护了水体和土壤免受氟污染。