煤化工(煤制甲醇、煤制烯烃、煤制天然气、煤制油)采用水煤浆气化(Texaco、GE气化炉)或碎煤加压气化(鲁奇炉,Lurgi),产生大量废水。气化废水含有高浓度氨氮(NH₃-N 100-1000mg/L)、氟化物(F⁻ 20-200mg/L)、酚类(苯酚、甲酚、多元酚)、氰化物(CN⁻)、硫化物(S²⁻)、COD(3000-20000mg/L)、悬浮物、重金属(As、Pb、Cr)。直接生化处理(A/O、SBR、MBR)受限于氨氮(>300mg/L抑制微生物)和氟化物(>20mg/L抑制硝化细菌),需进行“预处理-脱氨、除氟、脱硬”。生石灰(石灰乳)是最经济的预处理剂,可同时实现氨氮吹脱(提高pH,使NH₄⁺→NH₃↑)、氟沉淀(CaF₂)、硬度去除(CaCO₃沉淀)、重金属沉淀(氢氧化物)。没有石灰,煤气化废水的预处理成本将成倍增加(使用NaOH调pH+Na₂CO₃除硬+CaCl₂除氟)。

煤气化废水“石灰吹脱-絮凝沉淀”预处理工艺:废水收集到调节池(匀质、匀量),泵入吹脱塔(或曝气池),加入石灰乳(10%-20% Ca(OH)₂)调pH至10.5-11.5,反应:NH₄⁺ + OH⁻ → NH₃↑ + H₂O;F⁻ + Ca²⁺ → CaF₂↓;HCO₃⁻ + OH⁻ → CO₃²⁻ + H₂O,CO₃²⁻ + Ca²⁺ → CaCO₃↓;重金属(As³⁺、Pb²⁺、Cr³⁺)+ OH⁻ → M(OH)ₓ↓。同时,石灰乳与废水中的酚类(弱酸性)反应生成酚钙(可溶或不溶),部分去除酚。废水在吹脱塔中与空气(或蒸汽)逆流接触(气水比2000-4000:1,温度30-40℃),吹脱出的NH₃(氨气)进入吸收塔(用硫酸吸收生成硫酸铵(NH₄)₂SO₄,作为化肥)。吹脱后废水(NH₃-N降至50-200mg/L,F⁻<10mg/L,硬度降低50%-80%)加入絮凝剂(聚丙烯酰胺PAM、聚合氯化铝PAC),进入沉淀池(或气浮池),去除悬浮物(CaCO₃、CaF₂、重金属氢氧化物)。上清液进入生化系统(A/O、SBR、MBR),继续去除COD、总氮(TN)。石灰的用量根据废水水质确定,一般为1-5g/L(每吨废水1-5公斤石灰)。石灰的品质要求:CaO≥90%,细度-200目≥95%,重金属(As、Pb)≤10ppm。石灰中的重金属会进入污泥,增加危废处置压力。

在煤气化废水除氟(F⁻)中,石灰沉淀法的氟去除率与pH有关:最佳pH为8-9,F⁻可降至<10mg/L;pH>10时,Ca(OH)₂溶解度降低,Ca²⁺浓度下降,F⁻去除率下降(部分CaF₂胶溶)。实际工程中采用“两段石灰法”:第一段加石灰调pH至9-10,沉淀大部分F⁻;第二段加氯化钙(CaCl₂)和少量石灰(调pH至7-8),进一步除氟(F⁻<5mg/L)。
在煤气化废水脱硬(去除Ca²⁺、Mg²⁺、HCO₃⁻)中,石灰乳与HCO₃⁻、CO₃²⁻反应生成CaCO₃沉淀(去除碳酸盐硬度),与Mg²⁺生成Mg(OH)₂沉淀(去除镁硬度)。脱硬后废水硬度(以CaCO₃计)从500-2000mg/L降至100-300mg/L,减少后续管道、设备结垢(换热器、RO膜、蒸发器)。
生石灰在煤气化废水处理中的应用,是“多污染物协同去除”的综合技术。煤化工环保工程师评价:“气化废水氨氮高,石灰调pH吹脱好;氟钙沉淀硬度降,生化进水负荷小。”——生石灰为煤化工行业实现“废水达标、资源回收”提供一体化预处理方案。
