镁砂(Magnesia,MgO)是碱性耐火材料(镁砖、镁碳砖、镁钙砖)的主要原料,用于炼钢转炉、电炉、精炼炉、水泥回转窑、有色金属冶炼炉。镁砂的生产以菱镁矿(MgCO₃)为原料,经轻烧(800-1000℃分解为MgO)、细磨、压球、高温烧结(1800-2000℃)得到烧结镁砂(DBM),或经电熔(2500-3000℃)得到电熔镁砂(FM)。生石灰(CaO)作为添加剂,在电熔和烧结过程中与原料中的SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃、B₂O₃等杂质反应,生成高熔点钙盐,提高镁砂的纯度、体积密度和抗水化性(方镁石晶粒长大,晶界杂质减少)。没有石灰,高纯镁砂(MgO≥98%)难以制备(杂质集中在晶界,导致晶粒细小、易水化、抗渣性差)。

电熔镁砂(FM,Fused Magnesia)的“石灰-电熔”工艺:将菱镁矿(MgCO₃≥98%,SiO₂≤0.3%,Fe₂O₃≤0.2%)或轻烧镁(MgO≥96%)与生石灰(CaO≥95%,细度-200目)按比例(石灰添加量1%-3%)混合,投入三相电弧炉(或单相电弧炉)中,通入大电流(电压50-200V,电流5000-20000A),利用电弧热将炉料熔融(温度2800-3000℃)。在熔融过程中,CaO与原料中的杂质反应:SiO₂ + CaO → CaSiO₃(硅酸钙,熔点1540℃);Al₂O₃ + CaO → CaAl₂O₄(铝酸钙,熔点1600℃);Fe₂O₃ + 2CaO → 2CaO·Fe₂O₃(铁酸钙,熔点1420℃);B₂O₃ + CaO → CaB₂O₄(硼酸钙,熔点1100℃,但可挥发)。这些钙盐在熔融状态下形成低熔点相(1300-1600℃),聚集在晶界,冷却后结晶析出。方镁石晶粒(MgO)在液相中长大(从80-120μm提高至150-300μm),晶界杂质被“驱赶”到晶界(或排出),电熔镁砂的MgO纯度提高(从96%-97%提高至97%-98.5%),体积密度提高(从3.40-3.45g/cm³提高至3.50-3.55g/cm³),抗水化性提高(方镁石晶粒粗大,比表面积小,水化反应速度慢)。石灰的添加量需精确控制:石灰不足(<1%)则杂质未完全反应,方镁石晶粒细小(<120μm),抗水化性差(在空气中吸收H₂O生成Mg(OH)₂,体积膨胀,开裂粉化);石灰过量(>3%)则产品中CaO残留(0.5%-1.5%),用于镁碳砖时,CaO会与碳反应生成CaC₂,降低砖的强度,且CaO易水化(水化放热,导致砖开裂)。电熔镁砂的CaO含量应控制在0.3%-0.8%(普通品)或<0.3%(高纯品)。电熔镁砂的电耗与石灰添加量相关:石灰增加,炉渣量增加(钙盐熔点低,导电性好),电耗降低(2500-3000kWh/t vs 无石灰时3000-3500kWh/t)。石灰的品质要求:CaO≥95%,MgO≤2%,SiO₂≤1%,Fe₂O₃≤0.5%,细度-200目≥95%。石灰中的MgO和SiO₂会增加杂质含量,影响镁砂纯度。

烧结镁砂(DBM,Dead Burned Magnesia)的“石灰-烧结”工艺:菱镁矿经轻烧(800-1000℃)得轻烧镁粉(活性MgO),加入生石灰(0.5%-2%)、矿化剂(铁粉、氯化镁、硫酸镁),混磨、压球(或压坯),在回转窑(或竖窑)中高温烧结(1800-2000℃)。石灰的作用与电熔镁砂类似——与杂质反应,促进方镁石晶粒长大,提高体积密度(≥3.35g/cm³)和抗水化性。烧结镁砂的CaO含量控制在0.5%-1.5%,用于中档镁砖。
在“镁钙砂”(MgO-CaO合成砂,用于炉外精炼(LF、VOD))生产中,生石灰(或消石灰)与轻烧镁按比例(CaO 5%-30%)混合,压球、烧结(1700-1800℃),得镁钙砂(抗渣性好,净化钢水)。石灰是镁钙砂的CaO来源。
生石灰在镁砂生产中的应用,是“少添加、大效果”的典范。耐火材料工程师评价:“电熔镁砂加石灰,驱杂质晶粒大;抗水化性能增,钢包炉龄五百加。”——生石灰为镁砂行业提供“提纯、增密、抗水”的添加技术。