砷是一种类金属元素，具有高生物毒性和迁移性，含砷污染场地的修复是全球性环境难题。熟石灰为基础的固化/稳定化技术是处理此类场地最常用的方法之一，但其作用机理相较于处理其他重金属更为复杂。
熟石灰对砷的稳定化主要通过两条路径实现：
- pH调控诱导吸附/共沉淀：熟石灰将体系pH提高至强碱性范围（>10.5）。在此条件下，土壤中的铁、铝氧化物颗粒表面电荷发生变化，对以阴离子形式存在的砷的吸附容量显著增加。同时，溶液中的钙离子能与砷酸根离子反应，生成溶解度较低的砷酸钙沉淀。
- 形成更稳定的矿物相：在长期养护过程中，熟石灰提供的钙和体系中的砷，在高温高碱条件下，可能逐步转化为更稳定的结晶矿物，如碱式砷酸钙，从而实现对砷的长效固定。
然而，砷的化学形态对其稳定化效果影响巨大。对于主要成分为五价砷的污染物，熟石灰稳定化效果通常较好。但对于还原环境下以三价砷为主的污染，由于三价砷的阴离子形态在更高pH下才显著，且其与钙形成的化合物溶解度更高，导致稳定化效率下降。因此，在实际工程中，常会结合使用氧化剂（如次氯酸盐、高锰酸盐），先将三价砷氧化为五价砷，再投加熟石灰进行稳定化。
应用时，需将污染土壤与足量的熟石灰充分混合、加水养护，确保反应进行完全。尽管此法不能将砷彻底去除，但能极大降低其在环境中的浸出毒性和生物可利用性，是控制砷污染风险的一种经济可行的技术。
