丙酮-丁醇-乙醇发酵(ABE发酵,Acetone-Butanol-Ethanol fermentation)是利用梭菌(Clostridium acetobutylicum, Clostridium beijerinckii)将碳水化合物(淀粉、糖、纤维素水解液)转化为丙酮、丁醇、乙醇的经典生物化工过程,曾是工业上生产丁醇(溶剂、燃料)和丙酮(溶剂、炸药、医药)的主要方法。随着石油化工的兴起,ABE发酵逐渐没落,但近年来由于生物燃料(丁醇作为“第二代生物燃料”)和生物基化学品的需求,ABE发酵再次受到关注。在ABE发酵中,生石灰(石灰乳)用于调节pH(控制代谢流向、抑制有机酸积累)、中和蒸馏废液(回收有机酸钙)、处理发酵废气(吸收CO₂),是提高溶剂产率和减少废水排放的辅助材料。
ABE发酵的代谢过程:梭菌在厌氧条件下,将糖(葡萄糖、木糖)转化为丙酮(acetone)、丁醇(butanol)、乙醇(ethanol),同时产生乙酸(acetic acid)、丁酸(butyric acid)、CO₂、H₂。发酵初始pH6.0-6.5,梭菌生长产酸,pH下降至4.0-5.0(“产酸期”)。当pH低于4.5时,梭菌代谢转向“产溶剂期”(丙酮、丁醇、乙醇),同时部分有机酸被还原为溶剂。但是,如果pH下降过快或过低(<4.0),梭菌活性受抑制,溶剂产量降低(“酸败”)。为了稳定发酵pH,在发酵过程中流加石灰乳(10%-20% Ca(OH)₂),将pH控制在5.0-6.0(或5.5-6.5),中和有机酸(乙酸、丁酸),生成不溶性的丁酸钙和乙酸钙沉淀(部分沉淀),降低有机酸对梭菌的反馈抑制,提高溶剂产率(总溶剂从15-20g/L提高至25-35g/L)。石灰乳的用量根据发酵进程(pH监测)自动(或手动)调节,每吨发酵液消耗石灰乳(折合CaO)5-15公斤。工业上也有用氨水(NH₃·H₂O)或烧碱(NaOH)调节pH,但氨水(氮源)会改变发酵代谢(促进菌体生长,降低溶剂比),烧碱(Na⁺)抑制梭菌(高钠离子浓度毒害),石灰乳(Ca²⁺)不影响代谢(部分有机酸钙沉淀),是ABE发酵最合适的碱中和剂。

发酵结束后(糖耗尽,溶剂浓度稳定),发酵醪液(含丙酮、丁醇、乙醇、水、菌体、残糖、有机酸钙盐)进入蒸馏塔(或精馏塔),蒸出丙酮-丁醇-乙醇混合物(共沸物),经分馏得到产品(丙酮、丁醇、乙醇)。塔底废液(釜残,含有机酸钙(丁酸钙、乙酸钙)、菌体、残糖、水)COD高达50000-100000mg/L,直接排放污染严重。废液加入生石灰(或消石灰)调pH至8-9(中和残酸,沉淀有机酸钙),过滤(板框压滤),滤饼(丁酸钙、乙酸钙、CaSO₄、Ca(OH)₂)干燥后可作为饲料添加剂(丁酸钙能促进畜禽肠道健康,乙酸钙作防腐剂),或作为有机肥(含钙、磷、氮)。滤液(COD降至20000-50000mg/L)进入厌氧消化罐(生产沼气),甲烷(CH₄)燃烧发电,沼液好氧处理达标排放。石灰中和-沉淀可回收废液中50%-80%的有机酸(以钙盐形式),降低COD负荷30%-50%,减少沼气罐的酸积累(防止酸化,提高甲烷产率)。
在ABE发酵的废气处理中,梭菌产生大量CO₂(摩尔比:CO₂:H₂≈1:1,每消耗1mol葡萄糖产生约2mol CO₂和2mol H₂)。将废气(CO₂+H₂)通入石灰水(5%-10% Ca(OH)₂)中,CO₂被吸收生成CaCO₃沉淀:CO₂ + Ca(OH)₂ → CaCO₃↓ + H₂O,未被吸收的氢气(H₂)可收集作为燃料(或返回发酵罐(H₂可被梭菌利用))。石灰吸收CO₂还能减少温室气体排放(碳捕集)。
在乙醇发酵(酵母发酵,酒精生产)中,生石灰用于蒸馏废液(酒糟)的中和(与前述“酒精发酵”章节重叠)。酒糟(pH3.5-4.5)用石灰乳调至pH6-7,促进厌氧消化(生产沼气),减少酸腐蚀(设备、管道)。石灰乳中的Ca²⁺能沉淀酒糟中的硫酸根(生成CaSO₄),减轻硫酸盐对产甲烷菌的抑制。

生石灰在ABE发酵和乙醇发酵中的应用,是传统生物化工与现代环保技术的结合。对于发酵工程师,掌握石灰乳的流加策略(pH设定值、流加速率、与糖化、补料、放罐的协同),是提高溶剂产率和缩短发酵周期的技能。生物能源领域流传:“梭菌产酸,石灰来调;产溶剂多,废水变宝。”——生石灰为ABE发酵的“酸-溶剂”平衡和废水“减负”提供化学支持。