电化学废物成分复杂、毒性高，传统处理方法效果有限，生石灰作为辅助催化剂在该领域展现出独特价值。生石灰的催化作用机理主要体现在：提供碱性环境，促进电极表面的羟基自由基生成；钙离子与某些有机物形成络合中间体，降低氧化电位；水化热效应提高反应体系温度，加速电子转移过程。实验研究表明，在生石灰辅助的电化学系统中，酚类化合物的降解速率提高2-3倍，重金属离子的去除效率提升40%-60%，能耗降低25%-35%。
生石灰辅助电化学系统的构建需考虑废物特性和处理要求。对于有机废物，采用生石灰改性阳极（投加量5%-10%），强化羟基自由基生成；对于重金属废物，使用生石灰调节阴极区pH，促进金属氢氧化物共沉淀；对于复合废物，设计分区电化学反应器，实现污染物协同去除。运行参数优化包括：电流密度控制在20-50mA/cm²，极板间距2-5cm，生石灰浓度1-3g/L。系统维护需定期清理极板结垢，监测生石灰活性，保证持续催化效果。
生石灰辅助电化学技术的发展方向是系统集成和能效提升。开发生石灰-光电协同催化体系，利用太阳能降低能耗；研究脉冲电场条件下的反应动力学，优化运行参数；设计模块化反应装置，适应不同规模的处理需求。随着危险废物处理标准的提高，生石灰辅助电化学技术将在高危废物处理中发挥更重要的作用，为危险废物无害化提供新方案。
